Title

ANÁLISE TERMODINÂMICA DA LIXIVIAÇÃO DA BASTNASITA

ANÁLISE TERMODINÂMICA DA LIXIVIAÇÃO DA BASTNASITA

Authorship

ALMENDRA, ERICKSSON ROCHA E; OGASAWARA, TSUNEHARU; MOORE, FLÁVIO

ALMENDRA, ERICKSSON ROCHA E

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OGASAWARA, TSUNEHARU

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MOORE, FLÁVIO

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DOI

10.5151/2594-5327-51v4-17-26

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Abstract

Foi inicialmente estimada a energia livre de formação do carbonato de cério a partir das energias livres dos seus óxidos constituintes e do conhecimento da energia livre de formação do carbonato de lantânio. A seguir, a energia livre de formação de CeCO₃F a partir do carbonato de cério e do fluoreto de cério foi estimada supondo que o fluorocarbonato de cério constituísse uma solução sólida ideal destes dois referidos compostos do cério a 250ºC. A entropia e a capacidade calorífica molar à pressão constante do fluorcarbonato de cério a 250ºC foram estimadas por métodos clássicos e a energia livre de formação do fluorcarbonato de cério em temperaturas hidrotérmicas (até 300ºC) foi calculada supondo que a cₚ⁰ de formação do referido composto fosse constante no intervalo de 25 a 300ºC. Procedimento análogo foi seguido para o cálculo da energia livre de formação do fluorcarbonato de lantânio, LaCO₃F em função da temperatura. Diagramas Eh-pH dos sistemas Ce-C-F-H₂O e La-C-F-H₂O foram construídos a 25, 100 e 200ºC para variadas atividades de Ce, La, C e F em solução aquosa. A partir destes diagramas, para fugacidade de oxigênio no sistema igual a 0,21 atm, os valores dos pares (aCe, pH) e (aLa, pH) referentes a cada uma das fronteiras entre as espécies predominantes foram extraídos e usados na construção de diagramas paCe-pH e paLa-pH (onde paCe = - log10 aCe). Os diagramas resultantes foram analisados e revelam detalhadamente as características de predominância das espécies do sistema considerado, fornecendo preciosas informações para um melhor entendimento da lixiviação em questão, inclusive para melhor dirigir futuros trabalhos experimentais.

Foi inicialmente estimada a energia livre de formação do carbonato de cério a partir das energias livres dos seus óxidos constituintes e do conhecimento da energia livre de formação do carbonato de lantânio. A seguir, a energia livre de formação de CeCO₃F a partir do carbonato de cério e do fluoreto de cério foi estimada supondo que o fluorocarbonato de cério constituísse uma solução sólida ideal destes dois referidos compostos do cério a 250ºC. A entropia e a capacidade calorífica molar à pressão constante do fluorcarbonato de cério a 250ºC foram estimadas por métodos clássicos e a energia livre de formação do fluorcarbonato de cério em temperaturas hidrotérmicas (até 300ºC) foi calculada supondo que a cₚ⁰ de formação do referido composto fosse constante no intervalo de 25 a 300ºC. Procedimento análogo foi seguido para o cálculo da energia livre de formação do fluorcarbonato de lantânio, LaCO₃F em função da temperatura. Diagramas Eh-pH dos sistemas Ce-C-F-H₂O e La-C-F-H₂O foram construídos a 25, 100 e 200ºC para variadas atividades de Ce, La, C e F em solução aquosa. A partir destes diagramas, para fugacidade de oxigênio no sistema igual a 0,21 atm, os valores dos pares (aCe, pH) e (aLa, pH) referentes a cada uma das fronteiras entre as espécies predominantes foram extraídos e usados na construção de diagramas paCe-pH e paLa-pH (onde paCe = - log10 aCe). Os diagramas resultantes foram analisados e revelam detalhadamente as características de predominância das espécies do sistema considerado, fornecendo preciosas informações para um melhor entendimento da lixiviação em questão, inclusive para melhor dirigir futuros trabalhos experimentais.

Keywords

bastnasita, lixiviação, fluorcarbonato de cério e lantânio.

bastnasita, lixiviação, fluorcarbonato de cério e lantânio.