Title

CATALISADORES BINÁRIOS PARA A SÍNTESE DE COPOLÍMERO DE ETILENO-HEXENO COM A UTILIZAÇÃO DE AGENTE DE TRANSFERÊNCIA ALQUÍDICA

BINARY CATALYSTS FOR THE SYNTHESIS OF ETHYLENE-HEXENE WITH THE USE OF SHUTTLING AGENT

Authorship

Pereira, Letícia Quinello; Pereira, Renata dos Santos; Marques, Maria de Fátima Vieira

Pereira, Letícia Quinello

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Pereira, Renata dos Santos

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Marques, Maria de Fátima Vieira

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DOI

10.5151/2594-5327-16275

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Abstract

Os sistemas de catalisadores binários consistem da combinação de dois tipos de catalisadores de sítio único no mesmo reator, produzindo materiais poliméricos diferenciados. Além disso, a utilização de diferentes tipos de catalisadores em um mesmo processo permite a combinação de propriedades específicas vantajosas que os catalisadores atuando de forma isolada não conferem ao polímero. A adição de um agente de transferência alquídica a esse sistema possibilita a produção de novos copolímeros em multiblocos, com propriedades superiores as dos copolímeros aleatórios. O objetivo do presente trabalho foi sintetizar copolímeros de etileno- hexeno do tipo LLDPE utilizando dois catalisadores metalocênicos com diferentes capacidades de controle microestrutural, a fim de se avaliar o efeito da variação da concentração do agente de transferência alquídica dietil zinco (DEZ) em parâmetros como: atividade catalítica, propriedades térmicas e o teor de comonômero incorporado na cadeia polimérica. Os resultados mostraram que o catalisador Et(Ind)2HfCl2 obteve uma resposta melhor ao DEZ, influenciando na atividade e na temperatura de fusão cristalina dos copolímeros. Os dois catalisadores utilizados nas copolimerizações possuem alta incorporação de comonômero, afetando a densidade e a cristalinidade do material. Os perfis de DSC mostraram a presença de segmentos rígidos de blocos de etileno e segmentos amorfos de etileno-hexeno.

Binary catalyst systems consist of a combination of two types of single-site catalysts in one polymerization reactor, producing novel linear polyolefin materials. In addition, the use of different types of catalysts in the reaction process allows the combination of advantageous specific properties that the catalysts acting isolated do not achieve. By adding a chain shuttling agent to a binary system, the synthesis of new multiblock copolymers can be performed, with characteristics that are superior from those of the typical LLDPE random olefin copolymer. The aim of this study was to synthesize ethylene-hexene copolymers using two metallocene catalysts with ability to incorporate comonomer differently in order to evaluate the effect of varying the concentration of the shuttling agent zinc diethyl (DEZ) on parameters such as catalytic activity, polymer thermal properties and content of comonomer in the polymer chain. The results showed that the catalyst Et(Ind)2HfCl2 has a better response to DEZ, influencing the activity and the melting temperature of the copolymers. Both catalysts used in copolymerization have high comonomer incorporation, affecting the density and crystallinity of the material. The DSC profiles demonstrated the presence of blocky segments of hard ethylene sequences and amorphous ethylene-hexene.

Keywords

Mistura binária; Agente de transferência; Catalisadores metalocênicos.

Binary catalysts, Chain shuttling, Metallocene catalysts.